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常用食品包裝材料及其有害物質(zhì)的遷移

發(fā)布日期:2019-03-13

1食品包裝材料的種類
食品包裝,是指生產(chǎn)出來的各種食品,在達到消費者使用之間的裝卸、運輸、保管、供應(yīng)或銷售的整個流通過程中,保護食品的質(zhì)量和使用價值,采用適當(dāng)?shù)牟牧稀⑷萜鲗Ξa(chǎn)品所進行的技術(shù)措施。食品包裝材料是指用于包裝食品的一切材料,以及由他們所制成的各種包裝容器及輔助品。按照包裝材料的來源,可以分為:塑料、紙與紙板、金屬、陶瓷等;按照包裝功能可分為:方便包裝、展示包裝、運輸包裝、專用包裝。
 
我國國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 23509-2009 《食品包裝容器及材料分類》中,將包裝分為塑料包裝容器及材料;紙包裝容器及材料;玻璃包裝容器;陶瓷包裝容器;金屬包裝容器及材 料;復(fù)合包裝容器及材料;其他包裝容器(木質(zhì)、竹材、搪瓷和纖維)七類。
 
 
2常用食品包裝材料中有害物質(zhì)的遷移
 
(一)塑料制品及其有害物質(zhì)遷移
 
關(guān)于塑料制品的安全性應(yīng)該注意以下幾個問題: 
 
(1)塑料本身的毒性; 
 
(2)助劑的毒性;
 
(3)未聚合物及裂介產(chǎn)物的毒性;
 
(4)接觸食品后有害物質(zhì)向食品中遷移等問題。
針對這幾個問題,我們主要介紹有關(guān)聚苯乙烯、聚氯乙烯中有關(guān)化學(xué)危害。
 
聚苯乙烯(PS)是以石油為原料制成乙苯,乙苯脫氫精餾得苯乙烯,再由苯乙烯聚合而成。為無色透明固體,比重為1.10, m. p240℃ ,耐水耐酸堿,用聚苯乙烯做成的薄膜、薄板使用于食品包裝,有類似玻璃光澤,容易染色加工等優(yōu)點。但其耐熱性較差,在沸水中易變形,容易破碎
 
聚苯乙烯在兔或大鼠體內(nèi)氧化成苯甲酸,在體內(nèi)代謝后以葡萄糖醛酸的形式排出體外。有人用14C標(biāo)記的聚苯乙烯給大鼠皮下注射,發(fā)現(xiàn)很快從體內(nèi)排出,一小時內(nèi)迅速分布于體內(nèi),以肝腎中最多, 6小時后組織內(nèi)減少, 24小時僅能檢出少量。最主要的排出途徑是尿,其次是糞便。但聚苯乙烯與聚乙烯、聚丙烯不同。聚苯乙烯還含有苯乙烯及揮發(fā)性成分,包括乙苯和異丙苯、甲苯等,這些成分分子量小,有一定毒性。當(dāng)使用含苯乙烯單體的聚苯乙烯貯藏發(fā)酵乳和乳酸菌飲料時,經(jīng)一定時間在發(fā)酵乳和乳酸菌飲料中可測得苯乙烯單體。
 
聚氯乙烯(PVC),在汞的催化下,由氯乙烯單體聚合而成,聚合過程中的副產(chǎn)物為二氯乙烷。聚氯乙烯樹脂本身無毒,但是所含殘留催化劑及二氯乙烷有一定毒性。尤其是氯乙烯單體。氯乙烯經(jīng)吸收到腸胃道,一部分可原樣不變排出,一部分氯乙烯轉(zhuǎn)化為氯化醇及一氯醋酸。氯乙烯在體內(nèi)可與脫氧核糖核酸結(jié)合,產(chǎn)生毒性。主要表現(xiàn)在神經(jīng)系統(tǒng)、骨骼和肝臟,是一種致癌物。
 
PVC是食品包裝材料使用的一系列聚合物透明材料。其單體可以轉(zhuǎn)移到食品中, PVC存在于很多酒精飲料(0.2~1.0mg/L),醋(0-9mg/L)和使用PVC包裝儲藏的產(chǎn)品中。例如,在可食性油(0.05 ~ 14. 8mg/L)、人造黃油(0.5mg/L)、美國長須鯨飲用水(10. 0ug/L)中均被檢測出。目前,世界各國沒有對PVC平均暴露值進行評估,也沒有對PVC作為食品污染物的流行病學(xué)進行研究。
 
(二)食品包裝用紙及其有害物遷移
 
過去食品包裝普遍使用紙張,現(xiàn)有相當(dāng)一部分食品采用塑料薄膜包裝。但仍有一部分是采用紙張包裝,尤其是零售環(huán)節(jié)。看來潔白的紙不一定是安全和衛(wèi)生的。因為,生產(chǎn)紙張的原料:稻草、麥桿、甘蔗渣等中往往含有毒有害物質(zhì),如果在制造紙張時摻入一定比例的回收紙,那么雖經(jīng)脫色能除去油墨和顏料的顏色,但是,鋁、鎘、多氯聯(lián)苯等有毒物質(zhì)仍留在紙漿中。此外,為了防止循環(huán)水中微生物作用,企業(yè)會在其中添加殺菌劑和防霉劑;為了增加紙張潔白度,往往添加熒光增白劑。只要這些添加物殘留在紙張中,就不能作為食品包裝用紙。
 
食品包裝用紙應(yīng)符合相應(yīng)衛(wèi)生要求,紙張應(yīng)光滑,耐折疊,無異味異臭,無熒光現(xiàn)象;印刷油墨牢固,不脫落并印在包裝紙正面,印在反面時應(yīng)在油墨處涂塑;做好運輸、儲存的清潔衛(wèi)生和保潔工作,防止有害物污染。
 
(三)復(fù)合包裝材料和容器及其有害物遷移
 
復(fù)合材料有紙張一塑料復(fù)合、塑料一鋁箔一塑料復(fù)合,有的為了增加強度,與尼龍復(fù)合。復(fù)合材料具有耐水性好、不透氣、耐熱、避光等優(yōu)點,可用于高溫消毒,采用復(fù)合材料包裝的食品可明顯提高貨架壽命。使用這類材料最突出的安全問題是黏合劑。目前黏合的方式有兩種,一種是采用改性聚丙烯直接復(fù)合,不存在黏合劑影響食品安全的問題;另外一種是采用黏合劑。多數(shù)廠家采用聚胺酯黏合劑,該黏合劑中含有甲苯二異氰酸酯(TDI),遇水尤其是在酸性情況下,容易水解生成甲苯二胺(TDA) ,為一種致癌物,應(yīng)注意其向食品中遷移的問題。
 
(四)陶瓷包裝材料和容器及其有害物遷移
 
陶瓷器以黏土為主要原料,加入長石、石英等原料,經(jīng)過配料、細碎、除鐵、煉泥、成型、干燥、上釉等工序,經(jīng)高溫?zé)Y(jié)而成,由于燒結(jié)溫度不同,又分為陶器、瓷器。一般陶器、瓷器本身沒有毒性,其衛(wèi)生問題主要是秈彩問題,有的企業(yè)在釉彩中加鉛鹽以降低燒釉的溫度;另一個問題是彩色,一般經(jīng)得起高溫?zé)Y(jié)的彩色,多為金屬顏料,如硫化鎘、氧化鉛、氧化鉻、硝酸錳等。在一定條件下,這些有害物質(zhì)會遷移出來。所以,對陶器、瓷器的要求是:容器內(nèi)壁應(yīng)光滑,上釉均勻,花飾無脫落現(xiàn)象;浸泡后鉛、鎘等有害物溶出量符合規(guī)定;接觸食品部位不應(yīng)有花飾。
 
(五)玻璃制品及其有害物遷移
 
玻璃是以二氧化硅為主要原料,加入輔料熔制而成。二氧化硅的毒性很小,因此玻璃制品本身沒有毒性。但加入的輔料有的毒性很大,如紅丹粉、三氧化二砷,尤其是高檔玻璃器皿,如高腳杯,其中加鉛量占玻璃的30%以上,鉛、砷的毒性較大,因此構(gòu)成了玻璃器皿突出的衛(wèi)生問題。玻璃制品有不少貼花,或把顏料混入原料中制成彩色玻璃,使用不當(dāng)也會向食品中遷移。
 
(六)金屬包裝材料和容器及其有害物遷移
 
金屬食具容器包括鐵、鋁、不銹鋼制品。影響其安全性的主要問題是:原材料的選擇以及有害金屬溶出情況。由于鐵易生銹,不宜長期存放食品,鍍鋅鐵皮接觸食品后,鋅可遷移到食品中,引起鋅中毒,所以不能用鍍鋅鐵皮制作食具和容器。
 
(七)其他包裝材料和容器及其有害物遷移
 
1.橡膠制品及其有害物遷移
 
橡膠分天然橡膠和合成橡膠。天然橡膠是橡膠樹上流出的乳膠,經(jīng)過凝固、干燥等工序加工而成的彈性固體。橡膠是一種以異戊二烯為主要成分的不飽和狀態(tài)的天然高分子化合物,含烴量達90%以上,含有少量蛋白質(zhì)、脂肪酸、糖分及灰分等。由于加工不同,種類很多。天然橡膠因不受消化酶分解和細菌分解,也不被人體吸收,所以一般無毒,但由于加工中往往需要添加多種配合劑,可能帶來一定有毒物質(zhì),必須加以防范。
 
橡膠加工中使用的配合劑種類繁多,常用的有以下幾種: (1)促進劑,促進橡膠硫化作用,提高硬度及耐熱性等。無機促進劑有氧化鋅、氧化鎂、氧化鈣等,除含鉛的促進劑外,少量使用尚較安全。有機促進劑有醛胺類烏洛托品(促進劑)能產(chǎn)生甲醛,對肝臟有毒性,不能使用;硫脲類乙撐硫脲(NA-22) ,有致癌性(美國禁用), 2-巰醇基苯并噻唑(M)含有異硫氰苯。秋蘭姆類(Thiuram或Thiram)如二硫化四甲基秋蘭姆類與鋅結(jié)合可能對人體有害。(2)防老劑,促進橡膠耐熱、防酸、耐臭氧、耐曲折等,在食品中主要使用的有酚類和芳香胺類。芳香胺類衍生物有明顯毒性,如苯基B-荼胺中含1-20mg/kg, B-萘胺能引起膀胱癌,禁用。N, N, -二苯基對苯二胺,在人體內(nèi)也可轉(zhuǎn)化為B-苯胺。(3)填充劑,填充劑多用炭黑,常含有3, 4-苯并芪,炭黑提取物有明顯致突變作用,有些國家規(guī)定先除去3, 4-苯并芪后才能應(yīng)用。炭黑中3, 4-苯并芘含量,法國規(guī)定<0.01% ,德國規(guī)定<0.15%。所以,在使用橡膠制品時必須考慮如何防止有毒物質(zhì)的遷移。
 
2.搪瓷食具容器
 
搪瓷是以鐵片作為胚料,搪釉后經(jīng)800℃ ~900℃的高溫?zé)Y(jié)制成。搪瓷可認為是無毒的,問題主要是來自釉料。搪瓷的釉料配方復(fù)雜,為降低釉藥的熔融溫度,往往添加硼砂、氧化鋁等。搪瓷制品采用的顏料多為金屬鹽類,如白色的用氧化鈦、氧化鋅、氧化砷、氯化錫和硫化鎘等。與食品接觸后,這些有害成分可向食品中遷移,造成污染。因此,對原料應(yīng)選擇無毒和低毒的品種,盡量少用或不用鉛、砷、鉻、鎘等有毒金屬的氧化物。搪瓷容器內(nèi)壁應(yīng)表面光滑,涂釉均勻,無缺口、裂口、脫瓷、孔泡等異常現(xiàn)象。

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